Dom Joaquim Antonio de Almeida, era do clero do Rio Grande do Norte e foi nomeado bispo do Piauí pelo papa Pio X através da bula Cunctis ubique pateat, em 14 de dezembro de 1905 e governou a diocese de 12 de março de 1906 a 2 de novembro de 1910.
Dom Otaviano Pereira de Albuquerque, era gaúcho, governou a diocese de 02 de abril de 1914 até 27 de outubro de 1922 e do Piauí foi transferido para a diocese de Campos no Estado do Rio de Janeiro.
Dom Severino Vieira de Melo era Pernambucano, governou a diocese de 07 de junho de 1923 até 27 de maio de 1955 quando faleceu.
Dom Avelar Brandão Vilela nasceu em Viçosa-AL, pertencia ao clero de Aracaju-SE e foi nomeado bispo de Petrolina-PE. De Petrolina foi transferido para Arquidiocese de Teresina e governou de 05 de novembro de 1955 a 30 de maio de 1971. Marcou profundamente a Arquidiocese e o seu lema era: Humanizar e Evangelizar. Priorizou as obras sociais e criou entre outras coisas a ASA – Ação Social Arquidiocesana, a Faculdade de Filosofia do Piauí e a Rádio Pioneira de Teresina. De Teresina foi transferido para Sé Primacia do Brasil, Salvador-BA.
Dom José Freire Falcão veio de Limoeiro do Norte-CE, governou a arquidiocese de 25 de novembro de 1971 a 15 de fevereiro de 1984. De Teresina foi transferido para Arquidiocese de Brasília, onde hoje é Cardeal Arcebispo Emérito de Brasilia.
Dom Sergio da Rocha nasceu na localidade de Fazenda Santo Antônio do município de Dobrada, na época distrito de Matão.
Recebeu a ordenação diaconal na Igreja de Santa Cruz de Matão, no dia 18 de agosto de 1984 e sacerdote na Matriz do Senhor Bom Jesus de Matão, aos 14 de dezembro de 1984.
Cursou Filosofia no Seminário de São Carlos e de Teologia na Pontifícia Universidade Católica de Campinas. Graduou-se em Licenciatura em Filosofia pela Faculdade Salesiana de Lorena. Fez pós-graduação a nível de Mestrado em Teologia Moral pela Faculdade Nossa Senhora Assunção, de São Paulo, e obteve o Doutorado na Academia Alfonsiana da Pontifícia Universidade Lateranense, em Roma, no dia 21 de janeiro de 1997.
Foi Diretor Espiritual no Seminário Diocesano de Filosofia, em São Carlos; Professor de Filosofia e Reitor. No Seminário de Teologia de São Carlos, em Campinas, foi Diretor Espiritual e Reitor. Foi professor e membro da Equipe de Formação dos Diáconos Permanentes de São Carlos.
Aos 31 de janeiro de 2007, o Papa Bento XVI o nomeou Arcebispo Coadjutor da Arquidiocese de Teresina Iniciou o seu trabalho pastoral na Arquidiocese de Teresina, como arcebispo coadjutor, no dia 30 de março de 2007.
Sucedeu a Dom Celso José Pinto da Silva como arcebispo metropolitano de Teresina, no dia 3 de setembro de 2008.
Como arcebispo de Teresina realizou ações como: campanha de distribuição de Bíblias para o povo; realizou inúmeras visitas pastorais missionárias às paróquias e comunidades; promoveu o 2º Congresso Eucarístico Arquidiocesano; Foi presença relevante nos MCS; Iniciou e deixou bastante adiantada a construção do novo Santuário de Santa Cruz dos Milagres e muitas outras realizações que contribuíram para fazer da Arquidiocese uma Igreja sempre viva e atuante.